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論文

The Mechanism of mediated electrochemical dissolution of semiconducting metal oxide particle

井上 明彦

Nanotech 2010, Vol.3, p.576 - 578, 2010/00

二酸化プルトニウム(PuO$$_{2}$$)の溶解は、環境とエネルギーの観点から、基本的に重要である。この研究では、硝酸(HNO$$_{3}$$)水溶液中での半導体PuO$$_{2}$$粒子の調停された電気化学的溶解の機構がこれまでに公表されてきた実験速度則に基づいて研究された。律速反応は固体の四価プルトニウムPu$$^{4+}$$(s)と酸化性Ce$$^{4+}$$イオンあるいは還元性U$$^{4+}$$イオンとの界面における電子移動反応であると、見いだされた。電子移動反応による、立方晶PuO$$_{2}$$格子の(110)面にある、[PuO$$_{4}$$]$$^{4-}$$クラスターのPu-O共有結合の破壊が溶解反応において決定的に重要である。[PuO$$_{4}$$]$$^{4-}$$クラスターのHOMO, LUMOの役割が、酸化溶解,還元溶解それぞれについて考察された。

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